聚丙烯由于其分子结构的特点，它的交联比其它聚烯烃如聚乙 烯要困难得多。聚丙烯的大分子自由基优先起分解反应。

辐射交联是在光或各种高能射线的作用下进行的，比较常用的 是60Co产生的7射线。此时交联和降解反应同时发生，因此其交 联效率是相当低的。对于无规聚丙烯，7射线辐射后，其降解和交 联反应的比是0.4，全同立构聚丙烯为0.8。受辐射后无规聚丙稀 本征黏度的变化表明聚丙烯分子链的断裂速率随辐射剂量的增加而减少，全同立构聚丙烯受电离辐射后平均黏度及平均分子量的变化 较大。分子链的断裂速率在辐射刚开始时很高，随剂量的增加而减少，交联速率则是开始低，随剂量的增加而升髙。这是由于形成不饱和端基的裂解反应与受激分子与大分子自由基形成交联的竞争应的结果。辐射剂量小时降解占优势，增大剂量时交联占优势。通过电子自旋共振的方法研究了聚丙烯受辐射后的降解过程，证明聚丙烯的辐射降解是一个自动氧化过程。γ辐射引发的自由基都要消 内择的氧，从而使分子链连锁断裂。聚丙烯受辐射后首先产 耗由基，烷基自由基经过一定时间后可以转化为多烯自由 还表明在聚丙烯的非晶区自由基的活动性较大，容易与氧 基•:消失。受1辐射后聚丙烯的自由基终止速率随着结晶度的增 降低。在聚丙烯中加人流动性助剂后，自由基的终止速率可以大大提高。

在PP中加人多官能团单体作为辐照敏化剂可大大提高PP辐射交联的效率。